Teses e Dissertações (BDTD USP - IFSC)
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Item Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases-8,-9 em função do pH e estudos do citocromo-c (S=½) por RPE pulsada(2014-02-25) Arantes, Alessandra RiposatiNeste trabalho, usamos as técnicas espectroscópicas de UV-vis, dicroísmo circular (CD) e ressonância paramagnética eletrônica (RPE) para caracterizar as microperoxidases-8 e 9 e N-AcMP-9. As microperoxidases são produtos da digestão proteolítica de citocromo c, contendo em média dez resíduos de aminoácidos. Não possuindo o sexto ligante, o ferro hemínico neste caso apresenta-se no estado de alto spin. Nossos resultados mostram que a transição alcalina (pKa = 8,53) produz agregados de hemepeptídeos no estado de baixo spin, nos quais a molécula de água é deslocada pelo grupo N-terminal da cisteína de uma MP-8 vizinha. Para valores altos de pH ocorre uma desprotonação do anel imidazol da histidina que ocupa a quinta coordenação do ferro hemínico. Nessa condição de pH a MP-8 encontra-se em um equilíbrio de espécies agregadas no estado de alto e baixo spin. Uma espécie agregada é formada pela MP-8 pentacoordenada com o hitidinato ocupando a sexta coordenação. Já a outra espécie agregada é composta pela coordenação do grupo a-amino da cisteína e do íon hidróxido, ocupando a sexta e quinta coordenação do ferro hemínico, respectivamente. Quanto a N-AcMp-9, o estado de baixo spin é produzido pela desprotonação da água (pKa = 9,6) situada na sexta coordenação do ferro. Esses resultados estão de acordo com os encontrados para N-AcMP-8. Sobre a MP-9, o estado de baixo spin é obtido com o deslocamento da água pelo grupo a-amino terminal da lisina 13 de uma molécula vizinha. Acima do pH 85, o grupo c-amino da lisina 13 estabelece uma coordenação intra-cadeia. Os monômeros exibem OH- ou histidinato na quinta posição de coordenação. A coordenação intra-cadeia na MP-9 foi corroborada pela simulação de dinâmica molecular (MD). Vale mencionar que todos os resultados de CD e RPE foram simulados utilizando-se os programas CCA e QPOW, respectivamente. Realizamos também medidas de RPE pulsado do citocromo c em tampão fosfato pH 7,4 em SDS e em Cardiolipina com o objetivo de investigar o estado de baixo spin alternativo. Realizamos experimentos de eco com varredura de campo (Echo field sweep), ESEEM (Electron spin echo envelope modulation), e tempo de relaxação spin-rede T, para uma completa caracterização dos compostos acima citadosItem Elaboração de um material paradidático de física: textos e experimentos(2014-02-18) Arantes, Alessandra RiposatiEste trabalho consiste na elaboração de três livros paradidáticos e, tem como público alvo pessoas interessadas em conhecer um pouco de ciência. Vale mencionar que os livros em questão servem como suporte aos livros didáticos. O conteúdo da obra é apresentado por meios de questionamentos acerca de fenômenos físicos que quatro adolescentes fazem entre si. Quando não conseguem esclarecer esses fenômenos por si só, as personagens procuram um site, o qual conduzirá toda a trama, sempre respondendo o necessário e propondo atividades com as quais serão esclarecidas todas as dúvidas. No decorrer da narrativa são inseridos dados históricos pelas próprias personagens. Uma outra preocupação foi a de apresentar atividades que foram rigorosamente testadas, de forma que qualquer pessoa que se disponha a realizar algum experimento não se frustre com resultados absurdos. Todas as atividades são propostas com materiais simples e de baixo custo, tomando-se mais acessíveis. Nessa dissertação serão apresentados livros cujos temas são: eletrostática; eletricidade dinâmica e eletromagnetismo. Para comprovar a viabilidade desses materiais, os livros foram apresentados a adolescentes e adultos com o intuito de reproduzirem sozinhos as experiências, atividade que nos proporcionou a reformulação de alguns dados e, assim, a obtenção de resultados positivos