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Estudos das propriedades magneto-ópticas do centro F2+ em KCl:SH-.
(2008-11-06) Donatti, Dario Antonio
Utilizando cristais de KCl:SH- dopados com centros F2+ na ausência de centros F e F2, permitiu-nos estudar o Dicroísmo Circular Magnético (DCM) em absorção das transições 1s ?g(493?m) e 1s ?g - 2py?w (509 ?m) como função do campo magnético de 0 < H < 48 KG e temperatura entre 1.5 < T < 77K. A transição 1s ?g, 2p? (1.4 ?m) em absorção não apresentou DCM dentro do limite de detecção de nosso equipamento (1.2 X 10-4); o mesmo aconteceu com a transição (2p?w- 1s ?g) em emissão (1.2 X 10-4). Irradiando com luz polarizada na banda ?, os centros F2+ se .reorienta ao longo da direção [110] em até 1.5 K, apresentando uma forte birrefringência. Medidas em absorção com centros F2+ alinhados em várias geometrias, permitiu estudar a contribuição ao DCM de cada orientação do defeito. Apresentamos um modelo teórico em bom acordo com os resultados experimentais. Utilizando uma técnica de Detecção óptica de EPR, determinamos o fator de Landé para o estado fundamental (g =1.965 ± 0.007) e o tempo de relaxação spin-rede do estado fundamental a H = 3.2 KG, que é típico do processo direto T1-1 = 4.3 X 10-2cotgh(g?H/2kT).
Propriedades Eletro-Ópticas do Ion Ag+ fora de centro em RbI
(2015-06-15) Donatti, Dario Antonio
O defeito substitucional Ag+, foi investigado em RbI, CsI e CsBr, utilizando técnicas de ITC e eletro-ópticas. Para o RbI: Ag+, utilizando uma técnica de difusão, foi possível obter amostras homogêneas com concentrações controladas. O espectro de absorção óptica do defeito isolado para uma amostra \'quenched\', consiste de 4 bandas UV em 4.82, 4.93, 5.12 e 5.47 eV. Medidas eletro-ópticas, usando técnicas dc, mostraram que o alinhamento dipolar somente é possível acima de 22K. Todas as bandas UV mostraram pequenas mudanças no momento de ordem zero, para campos elétricos aplicados ao longo das direções e (tipica¬mente, Δ K/K ~ 5.10-2 para E ~ 1,3.105V/cm). Com sensibilidade experimental (Δ K/K ~ 5.10-4), não foi observado variação na direção . Os resultados mostram sem dúvida que o íon Prata em RbI, está em posição fora de centro. Medidas de ITC com pressão uniaxial indicaram que o dipolo elástico Ag+ tem uma forma elipsoidal alongada. Dentro dos erros experimentais, os resultados eletro-ópticos indicam que o dipolo está orientado na direção ou na direção com movimento restrito à 90° no plano . Uma definitiva predominância do modelo mais provável ainda não foi obtida. Para o modelo e assumindo que as bandas centradas em 4.82 e 5.12 eV são completamente polarizadas perpendicularmente ao eixo do dipolo, (polarização ?), todos os resultados dão um valor médio para o momento de dipolo como sendo p = 1.16 ± 0.05 eÅ. Para o modelo com movimento restrito, os resultados são bem ajustados usando o valor do momento de dipolo como sendo p = 0.95 ± 0.05 eÅ, e assumindo que as bandas centradas em 4.82 e 5.12 eV tem somente transições elétricas π ao longo da direção . Por outro lado, se essas bandas tem transições elétricas ? iguais ao longo das direções e , o valor do momento de dipolo e p = 1.34 ± 0.05 eÅ. Resultados preliminares mostraram que o processo de relaxação para T < 25K, apresenta um comportamento similar ao encontrado para a reorientação a 90° em RbCl: Ag+ e RbBr: Ag+. Para altas temperaturas, a lei de Arrhenius é obedecida com uma energia de ativação de 62 meV, mostrando um bom acordo entre as técnicas de ITC e eletro-ópticas. O resultado da força do oscilador indica um potencial fora de centro em RbI: Ag+ e em CsBr: Ag+. Medidas de ITC em CsBr: Ag+ e em CsI: Ag+ , não apresentaram pico de corrente de polarização na região entre 12K e 300K.